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| 關于可溶性聚四氮乙烯極性的討論 |
本文中的全部實驗是用市售25tm厚Teflon PFA. LP型薄膜(Du Pont Co. USA)聚全氟乙丙烯樹脂直徑為8.6cm的單面(用于開路TSD和熱脈沖測量)或雙面鍍鋁膜(用于短路TSD電流譜的測量)，鋁層厚looo A，高溫電暈充電系統如圖1所示。為了確保在穩定的溫度下注極，在聚全氟乙丙烯樹脂加熱到確定溫度后，需恒溫io分鐘。注入電流的變化由一電流表(Keithley,602型，usn>監測和X一Y記錄儀(HP, 17501型)記錄I一t曲線。注極后聚全氟乙丙烯樹脂在幾秒鐘內被淬火至室溫。開路和短路'TSD在一程控溫箱(Heraeus,TKSE,W.Germany)內以Zoo0K/b升溫率進行。為了討論該聚全氟乙丙烯樹脂的不同能級的陷阱沿厚度方向的幾何分布，常溫電暈注極和以不用束能電子束輻照后的聚全氟乙丙烯樹脂，采用熱脈沖技術〔”分別測量它們的平均電荷市心和各種注極條件下的TSD電流譜線，并進行比較。
眾所周知，Teflon FEP是非極性聚全氟乙丙烯樹脂。這是因為它的分子結構中存在若X=一CF的聚合物分支鏈，如圖2。所示，三個碳氟支鏈在碳鏈上的投影的偶極矩矢量和P = P,, } }}ms 72’近似等于極性相反碳氯鏈的偶極矩。這種偶極矩的對稱性，導致了總偶極矩相互抵消，從而使eflon FEP從宏觀E顯示出非極性�？墒莈f lon PFA的分支鏈X二一OCF,(如圖2b)中含有一個氧原子。由干喊是一種強極性元者氧的電負性是3.5，而1(}J電負性僅僅是2.5),由它產生的電性力將彌迫}} s}l分支鏈間的央角減小，導至了一OCF，側非的仁’準矩在碳鏈_匕的投影的矢量和略大于一CF漣的偶極矩，使PFA成為弱極性聚全氟乙丙烯樹脂這一分析己通過比較電子味充電的PFA(束能E=5keV,樣rin單面蒸鍍鋁層)的開路TSD電流譜和同樣束能的(聚全氟乙丙烯樹脂雙面鍍鋁層)短路TSD電流譜(圖3)得到證實。比較兩條TSD譜線我們看到，短路TSD期間，在670C處出現一個正峰。我們確信這是一個偶極峰。因為Teflon PFA LP型聚全氟乙丙烯樹脂的玻璃化轉變溫度是一800C (Glass I)和+900C (Glassg)}", I}11670C峰正好接近于第二個轉變溫度(或a V!劫。這說明在短路TSD實驗期間，當溫度從寶溫升到1300C時，由于背電極和空間電荷層之間由于熱效應而松動的偶極子沿著電場方向取向而形成了670C峰。 |
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