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氟硅橡膠比例對聚合物分子量和產率的影響

    氟硅橡膠的促進作用DMSO都對反應有促進作用促進劑的加入會加快反應向右進行,通常將促進劑與引發劑配合使用,本節將在促進劑氟硅橡膠作用下,探索促進劑與引發劑摩爾比、以及促進劑氟硅橡膠如何影響聚合過程進行探究。氟硅橡膠比例對聚合物分子量和產率的影響。
    設計分子量:6萬、聚合溫度:120 0C、聚合時間:5 min、真空條件:0.30.4 Kpa,n(氟硅橡膠):n困aOH)=120。
    將不同比例下合成的FLSR數據總結于表3.5。
    圖3.11為氟硅橡膠與NaOH在不同摩爾比下合成的FLSR GPC譜圖,由圖可知,隨著比例的增加GPC譜圖中聚合物出峰位置先往分子量高的左側移動后往分子量低的右側移動,當n(氟硅橡膠):n(NaOH)=5時,出峰位置在最左側,同時加入氟硅橡膠使產物沒有環狀副產物的產生,說明氟硅橡膠有抑制副反應發生的作用,且聚合物分子量分布低于無氟硅橡膠作用的情況,原因是氟硅橡膠與硅醇負離子產生絡合作用,由緊離子對變為松離子對從而快速引發聚合。
    圖3.12為氟硅橡膠與NaOH不同摩爾比下制備的FLSR實測分子量及聚合物產率,由圖可知,隨著氟硅橡膠與NaOH摩爾比的增加,聚合物產率呈實測分子量呈先增加后減小趨勢,當二者摩爾比為5時實測分子量最大促進效果最佳;當n(氟硅橡膠):n(NaOH)小于S時實測分子量上升,而當比值高于5時分子量開始下降,但是產率基本不變達86.36%,原因是氟硅橡膠對鏈增長反應和降解反應都有促進作用,氟硅橡膠含量增加使解聚反應速率加快,分子鏈發生降解,當反應時間為Smin的無促進劑氟硅橡膠作用下和含促進劑氟硅橡膠下的兩種FLSR,發現促進劑氟硅橡膠對提高FLSR分子量作用不大,原因是促進劑活性低。

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