氟硅橡膠分子量調節劑是化學反應比較活潑的一類物質,它易于通過與鏈增長大分子反應的方式將負離子活性端基終止,而其自身又能生成新的陰離子活性基團來繼續引發聚合反應的發生,加入氟硅橡膠分子量調節劑可以調節氟硅橡膠分子量,對聚合反應速率沒有較大影響。 合成FLSR通常在高壓反應釜中進行,傳熱比較困難,氟硅橡膠分子量增長速度過快,另外DF3單體的聚合反應對單體的純度要求非常高,當產物純度不夠時,反應幾乎不能發生或得到低分子產物所以不能用甲基硅油、乙烯基硅油等氟硅橡膠分子量調節劑來決定高聚物的分子量及氟硅橡膠分子量分布,這些調節劑會對反應起阻滯作用,達不到聚合物要求的性能。而輕基氟硅油在聚合反應中既能起到氟硅橡膠分子量調節劑的作用又不會對聚合單體的聚合活性產生影響,是作為氟硅橡膠分子量調節劑的最佳選擇,其作為調節劑參與反應的過程如下:在聚合反應初期,主要引發劑引發DF3開環,由于開環反應是放熱反應,所以在反應初期,體系溫度上升,氟硅橡膠分子量呈指數增長。后期調節劑才參與反應使聚合反應速度變慢,氟硅橡膠分子量增長速度降低,所以具有調節聚合反應速度的作用,從而調節氟硅橡膠分子量,控制氟硅橡膠分子量分布,由于氟硅橡膠分子量調節劑是小分子聚合物,過多使用會使聚合物氟硅橡膠分子量分布更加均勻,可是卻會使高聚物硫化加工后的機械性能降低。為使聚合物端基為輕基,高聚物鏈中無雜質,因此選用輕基氟硅油作為氟硅橡膠分子量調節劑。 |